Polymer chain end accessibility in bimolecular reactions

摘要: In order to explain the observed rates of diffusion-controlled macroradical bimolecular reactions, probability finding a polymer chain end less than critical distance from outer limits whole coiled flexible has been calculated. The that two active centres on surfaces rotating spheres come into proximity during an inelastic collision also When these probabilities are combined with rate constant for approach macroreactants, agreement experimental observations is found only soft-sphere model. Um die beobachteten Geschwindigkeiten diffusionskontrollierter bimolekularere Makroradikalreaktionen zu erklaren, wurde Wahrscheinlichkeit berechnet, mit der sich ein Polymerkettenende in einem Abstand von auseren Grenze des gesamten, flexiblen Knauels befinden kann, kleiner als bestimmter kritischer Wert ist. Auserdem dafur das zwei aktive Zentren Oberflache zweier rotierender Kugeln wahrend eines unelastischen Stoses Kontakt kommen. Werden diese Wahrscheinlichkeiten Geschwindigkeitskonstanten fur diffusionskontrollierten Reaktionen Makroradikalen Beziehung gesetzt, so wird nur Weichkugelmodell Ubereinstimmung den experimentellen Befunden erhalten.