Komplexe mit sterisch anspruchsvollen Liganden, II. Synthese und Struktur von 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocen

摘要: Die Umsetzung von Eisen(II)-halogeniden FeX2 (X = Cl, Br, I) mit Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyllithium Li[C5H2(SiMe3)3] bei –40°C ergibt 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocen, Fe[η5-C5H2(SiMe3)3]2 (2). gezielte Darstellung der Ferrocene Fe(η5-C5R5)[η5-C5H2(SiMe3)3] (R H, 3; R Me, 4) einem Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl-Liganden gelingt ebenfalls. Rontgenstrukturanalyse 2 bestatigt die Sandwichstruktur vergleichsweise langen mittleren FeC(Ring)-Abstanden 2.082(1) A, praktisch auf Deckung stehenden Funfring-Liganden und einer angenahert C2-symmetrischen Konformation. In Losung beobachtet man laut temperaturabhangiger 1H- 13C-NMR-spektroskopischer Analyse eine gehinderte Rotation beiden Cyclopentadienyl-Ringe relativ zueinander (ΔG≠ 11.0 kcal/mol). Complexes with Sterically Demanding Ligands, II. – Synthesis and Structure of 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocene Reaction iron(II) halides tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyllithium at yields 1,1′,2,2′,4,4′-hexakis(trimethylsilyl)ferrocene, Preparation two mixed ferrocene derivatives bearing one tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl ligand is also reported. An X-ray structure determination confirms the sandwich significantly long FeC(ring) distances average A virtually eclipsed five-membered rings. According to variable-temperature 13C-NMR spectroscopic analysis, shows in solution a hindered rotation cyclopentadienyl rings around metal-ligand vector kcal/mol).