Reaktion von Dehydrobenzol mit Thioäthern

摘要: Dehydrobenzol reagiert mit Dimethylsulfid zu einem Ylid, das durch uberschussige lithiumorganische Verbindung stabilisiert wird. Durch Zugeben von HClO4 entsteht daraus Dimethyl-phenyl-sulfoniumperchlorat. In Abwesenheit eines Stabilisators zerfallt Ylid in Polymethylen und Methyl-phenyl-sulfid. Mit hoheren Dialkylsulfiden unter Spaltung der Thioatherbindung Bildung Alkyl-phenyl-sulfid Olefin. Das intermediar gebildete sich also intramolekulare Hofmann-Eliminierung. — Dimethyl-phenyl-sulfoniumperchlorat setzt Kalium-tert.-butylat wasserfreiem Dimethylsulfoxyd Athylen, Isobutylen Methyl-phenyl-sulfid um. Die Hofmann-Eliminierung verlauft bei Sulfoniumsalzen besonders glatt. Dimethyl-cyclooctyl-sulfoniumjodid ergibt ein Gemisch 92.4% cis- 7.6% trans-Cycloocten. Bei Umsetzung lithium-organischen Verbindungen Triphenylsulfoniumbromid bildet geringer Ausbeute Dehydrobenzol; Hauptreaktionen sind die einer instabilen Zwischenstufe vierbindigem Schwefel eine Austauschreaktion.