Synthese und Struktur von dimerem Dimethylaluminium-[bis(diphenylphosphino)amid], {(CH3)2AIN[P(C6H5)2]2}2, und verwandten Verbindungen

作者: Hubert Schmidbaur , Sybille Lauteschlälger , Beatrix Milewski-Mahrla

DOI: 10.1002/CBER.19831160415

关键词: Ring (chemistry)Trigonal planar molecular geometrySingle crystalMedicinal chemistrySteric effectsAmideLigandStereochemistryLone pairChemistry

摘要: Aus (CH3)3Al, (C2H5)3Al, (CH3)3Ga und (C2H5)3Ga entstehen bei Umsetzungen mit [(C6H5)2P]2NH unter Alkanentwicklung dimere Produkte 1–4 der Zusammensetzung {R2MN[P(C6H5)2]2}2mit M Al, Ga; R CH3, C2H5. Nach spektroskopischen Daten ist Bis(diphenylphoshino)amid-Ligand in den Aluminiumverbindungen unsymmetrisch P,N-koordiniert, wobei sechsgliedrige Ringsysteme AlNPAlNP gebildet werden. Bei Galliumanalogen scheint zusatzlich als Bestandteil eines Losungsgleichgewichts eine symmetrische P,P-koordinierte Form achtgliedrigem Ring aufzutreten. — Die Rontgenbeugungsanalyse an Einkristallen von {(CH3)2AlN[P(C6H5)2]2} 2 (1) bestatigt Strukturvorschlag P,N-Koordination. Der Sechsring liegt einer Twist-Konformation vor, die N-Atome sind trigonal-planar konfiguriert. Das freie Elektronenpaar des nicht koordinierten P-Atoms zur Verringerung sterischer elektronischer Wechselwirkungen N(AlP2)-Ebene. Synthesis and Structure of Dimeric Dimethylaluminium Bis(diphenylphosphino)amide, {(CH3)2AIN[P(C6H5)2]2}2 Related Compounds From the reaction with dimeric products composition {R2MN[P(C6H5)2]2}2with C2H5, are obtained, evolution alkane. According to spectroscopic data bis(diphenylphosphino)amide ligand is unsymmetrically P,N-coordinated aluminium compounds, whereby rings formed. With gallium addition this form a symmetrical P,P-coordinate isomer eight-membered ring appears be part equilibrium solution. The proposed P,N-coordinate structure compound was confirmed by single crystal X-ray diffraction analysis. six-membered present twist-conformation. N-atoms adopt trigonal planar configuration. lone pair electrons non-coordinate P-atoms oriented N(AlP2) plane reducing steric repulsive electronic interactions.

参考文章(29)
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