Einige Eigenschaften und Reaktionen des Dimethyloxosulfoniummethylids (CH3)2S(O) CH2

作者: H. Schmidbaur , W. Richter

DOI: 10.1002/ZAAC.19774290127

关键词: AdductPolymer chemistryMethanolIonic bondingCoordination polymerMetalChemistryReagentPhosphine

摘要: Reines, salzfreies (CH3)2S(O)CH2 stellt nach NMR-Untersuchungen eine Molekel mit rasch fluktuierenden Wasserstoffatomen dar, die als reaktives Carbanionzentrum CH2-Gruppe trigonal-planar konfiguriertem C-Atom besitzt. Die Reaktion Methanol, zu einem losen Addukt fuhrt, ist reversibel. Mit Metallalkylen und-halogeniden wurden stabile Addukte erhalten, denen zum Teil ionische, koordinationspolymere Struktur zugeschrieben wird. Als Reaktionspartner im einzelnen CuCl, AgCl (bzw. ihre Phosphinkomplexe), CuCH2Si(CH3)3, Zn(C2H5)2, Cd(CH3)2, Cd[CH2Si(CH3)3]2, C2H5ZnCl, CH3CdCl, CH3HgCl, HgCl2, (CH3)3Tl und (CH3)2TlCl eingesetzt. Some Properties and Reactions of Dimethyloxosulfoniummethylide Salt-free shows rapidly fluctuating hydrogen atoms, according to n.m.r. investigations, its carbanionic-center is localized at CH2 groups. Its reaction with methanol, which leads a weak adduct, fully reversible. With metal alkyls halides stable complexes are obtained, ascribed partly an ionic, coordination polymer structure. The reagents employed were (or their phosphine complexes), (CH3)3Tl, (CH3)2TlCl.

参考文章(12)
Hubert Schmidbaur, Wolfgang Richter, Tetramethylmethoxyarsoran, (CH3)4AsOCH3 Angewandte Chemie. ,vol. 87, pp. 204- 204 ,(1975) , 10.1002/ANGE.19750870613
John P. Sevenair, Danny H. Lewis, B. W. Ponder, Reaction of acylferrocenes with dimethyloxosulfonium methylide and dimethylsulfonium methylide Journal of Organic Chemistry. ,vol. 37, pp. 4061- 4063 ,(1972) , 10.1021/JO00798A017
Pierfrancesco Bravo, Giovanni Fronza, Calimero Ticozzi, Giorgio Gaudiano, Palladium(II) complexes with sulphonium ylides Journal of Organometallic Chemistry. ,vol. 74, pp. 143- 154 ,(1974) , 10.1016/S0022-328X(00)83771-7
Hubert Schmidbaur, Hans-Joachim Füller, Cyclische Ylid-Komplexe des Galliums, Indiums und Thalliums Chemische Berichte. ,vol. 107, pp. 3674- 3679 ,(1974) , 10.1002/CBER.19741071119
Hubert Schmidbaur, Wolfgang Kapp, Organosilicium-Verbindungen der Schwefel-Ylide, III. Die Silylierung von Dimethyl-methylen-oxosulfuran Chemische Berichte. ,vol. 105, pp. 1203- 1208 ,(1972) , 10.1002/CBER.19721050413
Hubert Schmidbaur, JÜurgen Adlkofer, Kurt Schwirten, Trimethylphosphin-Komplexe von CuCl und AgCl: Darstellung, NMR- und NQR-Spektren Chemische Berichte. ,vol. 105, pp. 3382- 3388 ,(1972) , 10.1002/CBER.19721051025
Bjarne Bøe, Polar effects on the acid and base catalysed cleavage of benzyloxysilanes Journal of Organometallic Chemistry. ,vol. 105, pp. 9- 16 ,(1976) , 10.1016/S0022-328X(00)91967-3
J. J. Tufariello, L. T. C. Lee, The Reaction of Trialkylboranes with Dimethyloxosulfonium Methylide Journal of the American Chemical Society. ,vol. 88, pp. 4757- 4759 ,(1966) , 10.1021/JA00972A062