Chemie polyfunktioneller Liganden. LV. Über die Fixierung kleiner Moleküle an neuen Rhodium(I)‐Komplexen des Bis(diphenylphosphino)amins

摘要: R2PNHPR2 (1) (R = C6H5) reagiert mit [Rh(C2H4)2Cl]2 im Molverhaltnis 4:1 zum quadratisch planaren, ionischen Rhodium(I)-Komplex [Rh(R2PNHPR2)2]Cl (2a). Durch doppelte Umsetzung von 2a NH4PF6 erhalt man das Hexafluorophosphat [Rh(R2PNHPR2)2]PF6 (2b). Die Reaktionen 2a, b CO, O2 und S8 fuhren zu den Derivaten [Rh(Y)(R2PNHPR2)2]X (Y O2, S2) 4, 5 7 (a: X C1, b: PF6). umsetzung CS2 ergibt η2-CS2Komplex [Rh(η2-CS2)(R2PNHPR2)2]C1 (8). Der O2-Komplex 5b SO2 η2-SulfatoKomplex [Rh(η2-SO4)(R2PNHPR2)2]PF6 (10). Letzterer wird auch zuganglich, wenn 2b zuerst anschliesend behandelt. Weiterhin entsteht durch Erhitzen einer methanolischen Losung 4a unter Ruckflus der CO- ligandenverbruckte, zweikernige Neutralkomplex (μ-CO)(μ-R2PNHPR2)2(RhCl)2 (11). Von b, 5a, 8 wurden die N-Deuteroderivate [Rh(R2PNDPR2)2]X (3, a: Cl, PF6), [Rh(O2)(R2PNDPR2)2]X (6, PF6) [Rh(η2-CS2)(R2PNDPR2)S2]Cl (9) H/D-Austausch in deuterierten Losungsmitteln dargestellt. Charakterisierung Verbindungen erfolgt, soweit moglich, anhand ihrer IR-, FIR-, Raman-, 31P-NMR- 1H-NMR-Spektren. Struktur [Rh(O2)(R2PNHPR2)2]PF6 (5b) konnte rontgenographisch gesichert werden. Chemistry of Polyfunctional Ligands. LV. On Fixation Small Molecules to Novel Rhodium (I) Complexes Bis(diphenylphosphino)amine R2PNHPR2 reacts with a molar ratio 4:1, give the square-planar, ionic complex By reaction NH4PF6, (2b) is obtained. upon treatment and S8, derivatives can be isolated. The leads [Rh(η2-CS2)(R2PNHPR2)2]Cl oxygen forms (10), which also obtained followed by SO2. Additionally, ligand-bridged, neutral-complex (11) formed refluxing methanolic solution 4a. From deuterated [Rh(η2-CS2)(R2PNDPR2)2]Cl are made H/D exchange solvents. novel compounds characterized, as far possible, their IR, FIR, Raman, 31P NMR, 1H NMR spectra. structure was determined X-ray analysis.