Synthese und Anwendung neuer Ionisationsmarker für die APLI-(TOF)MS

摘要: Die Atmospheric Pressure Laser Ionization (APLI; Laserionisation bei Atmospharendruck) ist eine ultrasensitive und selektive Ionisationsmethode. Selektivitat kann als Vor- aber auch Nachteil angesehen werden. Vorteilhaft ist, dass viele Bestandteile der Matrix keinen negativen Einfluss auf diese Analysenmethode haben, weil durch die nicht erfasst Ein groser jedoch, nur aromatische Molekule fur APLI zuganglich sind deshalb sehr empfindliche Ionisationsmethode universell einsetzbar ist. Um grose Einschrankung zu uberwinden, wurden in Vorarbeiten einige Derivatisierungslabel HPLC-APLI-(ToF)MS vorgestellt. vorgestellten Derivatisierungsstrategien deckten gangigen funktionellen Gruppen organischer ab. In vorliegenden Arbeit werden Schwachen bisher bekannten Label herausgearbeitet diskutiert. Eines Probleme hohe Fragmentierungswahrscheinlichkeit derivatisierter Analyte, das zweite Problem schlechte Eignung GC-APLI. Nicht alle untersuchten Analyte waren nach Derivatisierung GC-gangig. Basierend diesen Erkenntnissen wird neue Grundstruktur APLI-Marker entwickelt. Ausgehend von dieser anschliesend Vielzahl verschiedener APLI-Derivatisierungsreagenzien synthetisiert. Mit neuen Derivatisierungsmarkern konnen Amine, Alkohole Carbonsauren jeweils mehrere Weisen derivatisiert APLI-Label erweitern so den Einsatz wirkungsvoll Verbindungen geben pro funktionelle Gruppe bzw. Derivatisierungsmoglichkeiten. Einfuhrung jede oben genannten erlaubt es, Derivatisierungsreaktion flexibler Analyten anzupassen macht universeller. Die Reaktivitat hier zunachst diskutiert an Modellanalyten praktisch vorgefuhrt. In zwei Marker Als zur Kopplung kommen einmal Carbonsaure ein Saurechlorid zum Einsatz. Beide eignen sich Amine. Zusatzlich Amine noch Aktivester deren mit drei derivatisiert. dabei Alkohol, Aminhydrochlorid Tosylester. Alle Standards benutzt ihre Leistungsfahigkeit vorgefuhrt. Daruber hinaus Urin komplexe analysiert. Die Derivatisierungsprodukte mittels GC HPLC Matrixbestandteilen uberschussigen Derivatisierungsreagenzien abgetrennt, ionisiert massenspektrometrisch untersucht. Ergebnisse belegen APLI. Nachweisgrenzen weniger Picomol Liter moglich. Das ermoglicht Analysen wenigen Attomol Gesamtmenge Analyt. Weiter Vorversuche gezeigt, welche zwar erfolgreich verliefen, groses Potential weitere Labeln APLI-Markern machen. Zum Schluss Versuche belegen, kleinerer preisgunstiger prinzipiell GC-APLI denkbar allerdings ohne weiteres verwendeten Gerateaufbau implementiert kann. kleineren nutzen konnen, musste verwendete GC-Transferline umgebaut