NO2, OH和OH-对环四甲撑四硝胺初始热解的影响

摘要: 在密度泛函理论的（DFT）B3LYP/6-31g（d）水平上,优化得到了环四甲撑四硝胺（β-HMX）及其与高氯酸铵（AP）裂解产物NO2、OH及OH^-分别形成复合物的各种稳定构型,计算了β-HMX及各复合物中最弱的N—NO2键解离能.结果发现：β-HMX与NO2、OH结合后构型变化不是很大,但对称性降低 β-HMX与OH-结合后,HMX构型发生较大变化,原有的对称性明显遭到破坏.计算表明：NO2易与HMX骨架环上亚甲基（—CH2—）中的H作用,＂置换＂出H而引发HMX的热解,从而改变了HMX的初始分解通道 OH对HMX的N—NO2键解离影响不大,而OH-与β-HMX结合后其N—NO2键解离能比β-HMX降低近200kJ.mol^-1,表明OH-对其裂解有明显的促进作用.NO2、OH^-的存在可使HMX的分解温度大大降低.