Intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion vom Typ 2: Synthese und Chemie von Brückenkopf‐Alkenen

摘要: Anti-Bredt-Alkene, bicyclische Molekule mit einer Bruckenkopf-Doppelbindung, galten lange als chemische Kuriositat. Mit der intramolekularen Diels-Alder-Reaktion vom Typ 2 gelangt man in einem Reaktionsschritt zu dieser faszinierenden Klasse von Molekulen, und erhielt so zahlreiche anti-Bredt-Alkene fur Strukturuntersuchungen Studien. Kristallstrukturanalysen zeigten das Ausmas Bruckenkopf-Doppelbindung einhergehenden Deformationen auf, die Messung Reaktionsgeschwindigkeiten ermoglichte quantitative Aussagen kinetischen Konsequenzen Verzerrungen. In neuerer Zeit wurden intramolekulare dabei entstehenden auch praparativen Organischen Chemie eingesetzt. Die aus Art Verknupfungen Vorstufe resultierenden Einschrankungen bewirken im Cycloadditionsschritt eine starke regio- stereochemische Praferenz dem Ergebnis stereoselektiven Synthese hochsubstituierter Sechsringe. Reaktion ermoglicht aber Schritt einfache Sieben- Achtringen acyclischen Vorstufen. letzter hat sich auserdem ihre Nutzlichkeit bei Totalsynthese komplexer Naturstoffe verwiesen.