Untersuchungen zur Lewis-Acidität fluorierter Sulfonium-Ionen†

摘要: NMR-Untersuchungen zeigen, das Sulfoniumsalze [(CF3)nSF3−n]+ AsF6− (1−3, n = 0−2) CH3CN addieren unter Bildung ψ-pentakoordinierter Sulfuranoniumionen [(CF3)nSF3−n · NCCH3]+ mit axialstandigem Donor. NSF3 (4,) bildet in Losung die analogen Salze [(CF3)n SF3−n NSF3]+ (1b-3b,) schwacherer Donor-Akzeptor-Wechselwirkung. Bei Umsetzungen NSF2NMe2 (5,), wird Stufe der Primarprodukte sehr schnell durchlaufen; Fluoridwanderung kommt es 1, und 2, zur von Persulfuranonium-Ionen ([(CH3)2NSF3NSF2]+ (6,) bzw. [(CH3)2NSF3NSFCF3]+ (7,)), wahrend aus Umsetzung 3, nur Zersetzungsprodukte (Me2NSF2+, CF3SSCF3, CF4) erhalten wurden. On the Lewis Acidity of Fluorinated Sulfonium Ions NMR investigations show, that sulfonium salts (1–3, 0–2) add under formation ψ-pentacoordinated sulfuranonium ions (1a – 3a,) with donor an axial position. In solution forms similar weaker donor-acceptor interactions. With (5,) step primary addition products is passed very quickly, by fluoride-migration from and persulfuranonium [(CH3)2NSF3NSF2]+ (7,), respectively, are formed, while only decomposition were obtained.