Herstellung und Thermolyse von Hydroxyalken-Lactonen oder Lactamen mit einem Morpholinobicycloalkyl-Rest

摘要: Durch Umsetzung mit dem N,O-Acetal 1 last sich der Morpholinobicycloalkyl-Rest auf Hydroxycumarin (2C), Hydroxychinolon 2D, Hydroxypyron 2E, Hydroxypyridon 2F oder Tetronsaure (2G) ubertragen. Die Thermolyse erhaltenen C-Alkylierungsprodukte 3C–3G ergibt bei einem Bicyclohexan- -dodecan-System bevorzugt unter Morpholin-Eliminierung Alkylidendihydrofurane 13a bzw. 12d. Erhitzen analogen Bicycloheptan- und Bicyclooctanderivate 3b,c fuhrt dagegen in den meisten Fallen Ringoffnung zu Diacylenaminen 4b,c, die als Hydrolyseprodukte 5 6 charakterisiert wurden. Daruber hinaus beeinflust auch CH-Saure 3 Thermolyseverlauf, wobei steigende CH-Aciditat Morpholin-Abspaltung erleichtert. werden stereospezifisch Z-Isomere 13 aus Bicyclen 3a–c E -Isomere 12 Bicyclododecanderivaten 3d gebildet. von 3C, 3E, 3F 3G isolierten besitzen einheitlich Lacton- Lactamstrukturen 13. Der Hydroxychinolon-Bicyclus 3D liefert neben Hauptprodukt 12Dd 13Da geringe Mengen 4-Chinolonderivate 9Dd 10Da. 9 10 isomerisieren Saureeinwirkung quantitativ entsprechenden Furane 14 16. Ein (Diacylmethylen)cyclopropan 8 potentielle Zwischenstufe einigen durch Abfangen 18 nachweisen. Synthesis and Thermolysis of Hydroxyalkene Lactones er Lactams Possessing a Morpholinobicycloalkyl Moiety A morpholinobicycloalkyl moiety can be transferred easily to hydroxycoumarin hydroxyquinolone hydroxypyrone hydroxypyridone 2F, or tetronic acid by reaction with the N,O-acetal 1. C-alkylation products causes morpholine elimination formation alkylidenedihydrofurans 12d, preferentially case bicyclohexane-or -dodecane system. On other hand, heating corresponding bicycloheptane- -octane derivatives 3b, c most cases effects ring opening generating diacyleneamines 4b, which were hydrolyzed for characterization give 6. Additionally, course thermolysis is influenced type CH 3, thereby increasing acidity favours morpholine. Alkylidenedihydrofurans are obtained stereospecifically as Z isomers from bicyclic compounds bicyclododecane 3d. Lactone lactam structures found exclusively isolated decomposition 3F, 3G. The compound gives small amounts 4-quinolone 10Da besides main products. alkylidenedihydro-furans isomerized quantitatively catalysis into furans 16, respectively. In some (diacylmethylene)cyclopropane potential intermediate trapped leading 18.