Alternative copolymerization of vinyl sulfides with maleic anhydride. III. Alternative copolymerization

摘要: Ethyl vinyl sulfide (EVS) and phenyl (PVS) were found to undergo alternative copolymerization with maleic anhydride (MAn) even in the absence of radical initiators. It is noted that both rates reduced viscosities these show a maximum at 50 mole-% comonomer mixture, anticipating 1 : charge transfer complex formed preceding polymerization. From spectroscopic studies, it was also observed formation such between MAn confirmed, but their equilibrium constants quite small, i.e. 0.090 l./mole for PVS-MAn CHCl3 0.035 EVS-MAn CH2Cl2 room temperature. The mechanism copolymerizations discussed. Athylvinylsulfid und Phenylvinylsulfid ergeben mit Maleinsaureanhydrid alternierende Copolymere, zwar sogar ohne radikalische Initiatoren. Sowohl die Reaktionsgeschwindigkeiten als auch reduzierten Viskositaten zeigen bei einem aquimolaren Monomergemisch maximale Werte; das deutet auf eine dem Polymerisationsschritt vorgelagerte Bildung eines Charge-Transfer-Komplexes hin wurde durch spektroskopische Untersuchungen bestatigt. Die Gleichgewichtskonstanten dieser Komplexbildung sind allerdings sehr klein, namlich 0,090 l/mol fur 0,035 Raumtemperatur. Der Mechanismus alternierenden Copolymerisationen wird diskutiert.