Common Features in the Crystal Structures of the Compounds Bis(dimethylstibanyl)oxane and ‐sulfane, and the Minerals Valentinite and Stibnite (Grauspießglanz)

摘要: Bis(dimethylstibanyl)oxane (1) and -sulfane (2), the two simplest organoelement species with an Sb–E–Sb fragment (E = O, S), were prepared by alkaline hydrolysis of bromodimethylstibane oxidation tetramethyldistibane sulfur [18], respectively. As shown x-ray structure analysis compound 1 (m. p. < –20 °C; P212121, a = 675.9(2), b = 803.1(2), c = 1666.8(4) pm at –70 ± 2 °C; Z = 4; R1 = 0.042), molecules (O–Sb 198.8 209.9 pm, Sb–O–Sb 123.0°) adopt a syn-anti conformation in solid state are arranged zigzag chains along [010] via weak intermolecular O‥Sb interactions (258.5 pm, Sb–O‥Sb 117.8°, O‥Sb–O 173.5°) making use, however, only one Me2Sb moiety. Primary secondary bond lengths angles agree very well corresponding values published for valentinite, orthorhombic modification antimony(III) oxide [3]. Bis(dimethylstibanyl)sulfane (2) 29 to 31 °C) crystallizes uncommon space group P6522 (a = 927.8(3), c = 1940.9(7) pm –100 ± 2 °C; Z = 6; R1 = 0.021). Owing coordination numbers (1 + 1) (2 + 2) both groups atom, respectively, approximate syn-syn (S–Sb 249.8 pm, Sb–S–Sb 92.35°) build up three-dimensional net double helices which linked together Sb‥S contacts (316.4 pm). These parameters shed more light onto rather complicated bonding situation stibnite (antimony(III) sulfide [4]). The molecular packing 2 is compared structures relevant inorganic solids, especially that β-quartz [37]. Gemeinsamkeiten den Kristallstrukturen der Verbindungen Bis(dimethylstibanyl)oxan und -sulfan Mineralien Valentinit Stibnit (Grauspiesglanz) Bis(dimethylstibanyl)oxan die beiden einfachsten elementorganischen Vertreter mit einer Sb–E–Sb-Einheit S) wurden durch alkalische Hydrolyse von Bromdimethylstiban bzw. Oxidation Tetramethyldistiban Schwefel [18] dargestellt. Nach Ergebnissen Rontgenstrukturanalyse Verbindung (Schmp. a = 675,9(2), b = 803,1(2), c = 1666,8(4) pm bei R1 = 0,042) nehmen Molekule 198,8 209,9 pm; im Festkorper Konformation ein ordnen sich unter Beteiligung nur Me2Sb-Gruppen uber kurze intermolekulare Kontakte (258,5 pm; 117,8°; 173,5°) zu Zickzack-Ketten langs an. Ahnliche Bindungslangen, -winkel treten bekannten Kristallstruktur des Minerals Valentinit, orthorhombischen Modifikation Antimon(III)-oxids [3], auf. Bis(dimethylstibanyl)sulfan bis kristallisiert verhaltnismasig seltenen Raumgruppe (a = 927,8(3), c = 1940,9(7) pm R1 = 0,021). Mit Koordinationszahlen fur nun alle Schwefelatome bauen annahernd konformierten 249,8 pm; 92,35°) (316,4 pm) eine dreidimensional verknupfte Anordnung Doppelhelices bestimmten Werten lassen entsprechende Parameter aus komplizierten bindungstheoretisch schwer verstandlichen Struktur (Grauspiesglanz, Sb2S3 [4]) gut einordnen. Die Packung Bis(dimethylstibanyl)sulfan-Molekule wird einigen Aufbau ahnlichen anorganischen Festkorpern, insbesondere aber β-Quarz [37] verglichen.