Absolutbestimmung der Taxie des Polyvinylchlorids aus dem Ultrarotspektrum

摘要: Die Konformationen einer isolierten PVC-Kette in verdunnter Losung, d. h. die moglichen Rotationsisomeren, sind durch Konfiguration der Kette festgelegt. Sie werden hier neu abgezahlt. Fur CHCl-Gruppen im Inneren syndiotaktischen Sequenz, zwischen zwei Verknupfungsstellen, existieren verschiedene syndiotaktische Konformationen, von denen energetisch tiefere mit ebenem Kohlenstoffgerust auch Kristall vorliegt. andere, nicht ebene Konformation liegt hoher und wird deshalb steigender Temperatur auf Kosten ebenen immer haufiger auftreten. diesen unterschiedlichen absorbieren C-Cl-Valenzschwingungsspektrum bei verschiedenen Frequenzen. Bei Annahme einesBoltzmann-Gleichgewichts beiden last sich aus Temperaturabhangigkeit des Intensitatsverhaltnisses dieser C-Cl-Valenzschwingungsbanden Kette, Anteilα, bestimmen. Auserdem erhalt man EnergiedifferenzΔE den Konformationen. sechs PVC-Praparate, deren Polymerisationstemperaturen + 30 −70 °C lagen, ergeben Werte furα 0,55 0,75.ΔE ist konstant, sondern 2200 850 cal/Mol. diese Inkonstanz eine Erklarung vorgeschlagen.