Basische Metalle, III. Stabile kationische Hydrido-, Methyl- und Acylcobalt-Komplexe

摘要: Die Komplexe C5H5CoL2 (LPMe3, PMe2Ph, PMePh2) (6–8) werden ausgehend von ClCoL3 und TlC5H5 synthetisiert. Chloroverbindungen sind durch Reduktion CoCl2 uber CoL4 (LPMe2Ph) oder direkt aus Zn in Gegenwart L (LPMePh2) zuganglich. Durch Reaktion 6–8 mit HX bzw. CH3I entstehen die Kationen [C5H5CoHL2]+ [C5H5CoCH3L2]+, sehr stabile CoH- CoCH3-Bindungen enthalten. Verbindungen [C5H5CoC2H5(PMe3)2]I (18) [C5H5CoC(O)R(PMe3)2]PF6 (RCH3, C6H5) (20, 21) konnen ebenfalls dargestellt werden. [C5H5CoH(PMe3)2]BF4 (9) reagiert bei erhohter Temperatur einem Uberschus HBF4 Propionsaure-anhydrid zu [C5H5Co(PMe3)3](BF4)2 (23), wobei als Zwischenverbindung [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3](BF4)2 (C6H10O3Propionsaure-anhydrid) (22) isoliert kann. Der Mechanismus dieser wird diskutiert. Basic Metals, III. Stable Cationic Hydrido-, Methyl-, and Acylcobalt Complexes The complexes have been prepared starting from TlC5H5. The chloro compounds can be obtained by reduction of CoCl2via or, directly, the presence (LPMePh2). reactions with CH3 I give cations respectively, containing very stable CoH CoCH3 bonds. [C5H5CoC2H5-(PMe3)2]I also prepared. reacts at higher temperatures excess propionic anhydride to form (23). An intermediate compound [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3]-(BF4)2 (C6H10O3=propionic anhydride) has isolated. mechanism this reaction is discussed.