Produktverteilung bei der Kondensation von Harnstoff und Formaldehyd und beim Altern von Harnstoff‐Formaldehyd‐Harzen

摘要: Mit Hilfe der Gelchromatographie gelingt es, die zunehmende Molekulvergroserung bei Umsetzung von Harnstoff und Formaldehyd zu verfolgen. Die Einflusse vom Ausgangsmolverhaltnis pH-Wert auf Molekulargewichtsverteilung konnen durch Vergleich Chromatogramme mit denen Eichkondensaten erkannt werden. Unter alkalischer Katalyse vollziecht sich ein nur langsames Kettenwachstum, wobei Art des Katalysators den Methylolierungsgrad Harnstoffs beeinflust. geringe Kondensationsgeschwindigkeit ist einen energetisch ungunstigen Mechanismus zuruckzufuhren. verminderte Kondensatbildung zunehmender Alkylsubstitution eine Schiffsche Base als Zwischenstufe erklaren. Erst unter neutralen oder sauren Bedingungen entstehen hoherer Temperatur einstufiger mehrstufiger Kondensationsweise Kondensate hochstens 20 Harnstoffeinheiten. Im Verlauf Harzalterung findet weiteres Kettenwachstum Monomerverbrauch statt. In technischen Harzen sind kugelformige Partikel enthalten, stark verzweigt vernetzt sind. bestehen aus agglomerierten Primarteilchen 2–3 µm Grose. Die Harnstoffeinheiten in pH 8 gebildeten Oligomeren Methylenethereinheiten verknupft, auch 6 neben Methylenbrucken finden sind. The growth of urea-formaldehyde reaction products can be monitored by gel permeation chromatogrpahy. The dependence the molecular weight distribution from pH-value and feed ratios was estimated comparison with calibration condensates. Oligomer is slow alkaline catalysis, catalyst type only determines degree urea methylolation. reduced condensation rate attributed to an un favourable mechanism involving a Schiff-base intermediate. Highly caused increasing alkyl substitution unit regarded as evidence for intermediate base. Oligomers are observed having degrees up units neutral or acid conditions multi-stage condensations at elevated temperature. A portion monomer converted higher oligomers during resin aging. Some technical resins contain globular particles consisting agglomerated primary diameters between 2 – 3 microns. It could shown that formed linked methyleneether-bridges, while rnethylene- methyleneether-links simultaneously.