2‐Heteroatom‐1,3‐diazole und Chinoxalin als π‐Acceptor‐Brückenliganden für M(CO)5‐Fragmente (M = Cr, Mo, W) Synthese, Elektrochemie, Absorptions‐ und Emissions‐Spektroskopie

摘要: Ein- und zweikernige Komplexe von M(CO)5-Fragmenten (M = Cr, Mo, W) mit den 2,1,3-Benzochalkogenadiazolen (Chalkogene: O, S, Se) wurden dargestellt durch Cyclovoltammetrie sowie UV/Vis-Absorptions- Emissions-Spektroskopie untersucht. Die weisen aufgrund niedrig liegender Metall-Ligand-Charge-Transfer (MLCT, d π*)-Ubergange langwellige Absorptionen auf werden leicht zu bestandigen Radikalanionen reduziert. Bis(pentacarbonylwolfram)-Komplexe der Schwefel- Selen-Systeme zeigen schwache Emission im nahen Infrarot (>750 nm) aus sehr kurzlebigen MLCT-angeregten Zustanden. Wahrend Chinoxalin monocyclisches 2,1,3-Thiadiazol ebenfalls noch liefern, koordiniert 2-Methyl-1,2,3-benzotriazol W(CO)5-Fragmente nicht Neutral-Zustand sondern – wie ESR-Untersuchungen erst als basisches Radikalanion. 2-Heteroatom-1,3-diazoles and Quinoxaline as Bridging π Acceptor Ligands for Metal Fragments M(CO)5 W). Synthesis, Electrochemistry, Absorption Spectroscopy Mono- binuclear complexes of fragments with the 2,1,3-benzochalcogenadiazoles (chalcogens: were synthesized studied by cyclic voltammetry UV/Vis absorption emission spectroscopy. The exhibit low-lying metal-to-ligand charge transfer π*) transitions evident from long wavelength absorptions are easily reduced to yield persistent anion radicals. bis(pentacarbonyltungsten) sulfur selenium ligands show weak near infrared rather short lived MLCT excited states. While quinoxaline monocyclic 2,1,3-thiadiazole also form W(CO)5 complexes, related 2-methyl-1,2,3-benzotriazole does not bind in neutral state but only more basic radical ESR