Mononuclear Pervanadyl (VO2+) Complexes with Tridentate Schiff Bases: Self-assemblingvia C-H…oxo and π-π Interactions

摘要: Pervanadyl (VO2+) complexes with N-(aroyl)-N′-(picolinylidene)hydrazines (HL = Hpabh, Hpath and Hpadh; H stands for the dissociable amide hydrogen) are described. The Schiff bases were obtained by condensation of 2-pyridine-carboxaldehyde benzhydrazide (Hpabh), 4-methylbenzhydrazide (Hpath) 4-dimethylaminobenzhydrazide (Hpadh), respectively. reaction [VO(acac)2] HL in acetonitrile air affords general formula [VO2L]. diamagnetic nature EPR silence confirm +5 oxidation state vanadium these complexes. Infrared spectra consistent enolate form coordinated ligands. Electronic show charge transfer bands range 486–233 nm. redox active display an irreversible reduction (–0.64 to –0.72 V vs. Ag/AgCl). crystal structures all have been determined. In each complex, metal centre is a distorted trigonal-bipyramidal N2O3 coordination sphere formed pyridine-N, imine-N deprotonated amide-O donor L– two oxo groups. planar ligand satisfies one equatorial axial positions. other positions occupied solid state, molecules three chain-like arrangement via azomethine-H…oxo interactions. Interchain weak π-π interactions lead dimensional networks [VO2(pabh)] [VO2(path)]. On hand, [VO2(padh)] forms two-dimensional network through interchain N-methyl-H…oxo interactions. Mononukleare Pervanadyl(VO2+)-Komplexe mit dreizahnigen Schiff'schen Basen: Strukturaufbau C–H…oxo- und π-π-Wechselwirkungen Pervanadyl(VO2+)-Komplexe N-(aroyl)- N′-(picolinyiden)hydrazinen steht fur abdissoziierbaren Amidwasserstoff) werden beschrieben. Die Basen wurden durch Kondensationsreaktionen von 2-Pyridincarboxylaldehyd Benzhydrazid 4-Methylbenzhydrazid bzw. 4-Dimethylaminobenzhydrazid (Hpadh) erhalten. Reaktion Acetonitril Luft ergibt die Komplexe der allgemeinen Formel diamagnetische Natur fehlende EPR-Signale bestatigen den Oxidationszustand des Vanadiums diesen Komplexen. IR-Spektren stehen Ubereinstimmung Enolat-Form Liganden. Elektronenspektren zeigen Chargetransfer-Banden im Bereich 486 bis 233 nm. sind redox-aktiv eine Reduktion (–0,64 –0,72 V Kristallstrukturen aller Verbindungen bestimmt. jedem Komplex liegt das Metallatom einer verzerrt-trigonal-pyramidalen N2O3-Koordinationssphare vor, aus dem Pyridin-N-Atom, Imin-N-Atom deprotonierten Amid-O-Atom Donors zweier Oxogruppen gebildet wird. planaren Liganden besetzen aquatoriale zwei axiale Positionen. anderen aquatorialen Positionen besetzt. Im festen Zustand bilden Molekule drei kettenartige Anordnung uber Azomethin-H…Oxo-Wechselwirkungen. Schwache π-π-Wechselwirkungen zwischen Ketten fuhren zu einem zweidimensionalen Netz bei bildet zweidimensionale Struktur N-Methyl-H…Oxo-Wechselwirkungen.