Metallorganische Aminophosphine und Phosphinimine
作者： Otto J. Scherer , Gerd Schieder
关键词:
摘要: Amino-di-tert.-butyl-phosphin (1), dargestellt durch Ammonolyse von Chlor-di-tert.-butylphosphin, wird mit n-Butyllithium metalliert und Trimethylelementhalogeniden zu N-Organometall-aminophosphinen (2a–d) umgesetzt. Die isomere Phophiniminform kann das 1H-NMR- IR-Spektrum sowie Oxydation Schwefel den Sulfiden 3a–c, Trimethylsilylazid zum N.N′-Organometall-aminophosphinimin 5 Tetrachlorkohlenstoff Chlorphosphiniminen 4a–c ausgeschlossen werden. Zweitmetallierung Substitution der N-Organometall-aminophosphine Trimethylelementhalogenide ergibt N.P-Organometall-phosphinimine (10a–f), bei denen erstmals eine Phosphinimin-Isomerie auftritt. Ihre gezielte Alkoholyse erlaubt experimentellen Nachweis einer PH → NH-Tautomerie. Fur ((CH3)3C)2P(NSi(CH3)3)–NHSi(CH3)3 (5) Kann anhand des 1H-NMR-Spektrums ein intermolekularer Proton-Austausch nachgewiesen Seine quantitativ ((CH3)3C)2P(NH)–NH2 (15). reagiert N-bzw. N.N′-silylierten Aminophosphiniminen (5, 13) Diamino-di-tert.-butyl-phosphoniumazid (14).
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