Über Keto-Enol-Gleichgewichte „trans-fixierter” β-Dicarbonylverbindungen)

摘要: Es wird durch Bromtitrationen und ultraviolett-spektroskopisch nachgewiesen, das cyclische β-Dicarbonylverbindungen, deren beide Carbonylgruppen Einbau in einen 5- oder 6-Ring „trans-fixiert” sind, so sie keine Enolchelate bilden konnen, OH-gruppenhaltigen Losungsmitteln vollstandig enolisiert OH-gruppenfreien aber mehr weniger weitgehend die Diketoform ubergehen. Die „trans-fixierten” β-Dicarbonylverbindungen verhalten sich also bezuglich des Einflusses Losungsmittels auf Keto-Enol-Gleichgewicht umgekehrt wie ihre offenkettigen „cis-fixierten” Analogen, bei denen Gleichgewicht zugunsten der (chelatisierten) Enolformen nicht-enolischer Formen liegt. Am Beispiel Dimedons ultrarot-spektroskopisch Enolgehalt trans-fixierter konzentrations-abhangig ist: Verdunnte Losungen enthalten relativ Diketo-Form als konzentriertere.