Ambidente Poly(diphenylphosphino)ethane und ‐ethene
作者： Hubert Schmidbaur , Christos Paschalidis , Gabriele Reber , Gerhard Müller
关键词:
摘要: Durch basenkatalysierte Hydrophosphorylierung mit Ph2PH wurde CH2C(PPh2)2 (1) in 1,1,2-Tris(diphenylphosphino)ethan (2) ubergefuhrt. Aus diesem Produkt entsteht Schwefel ein Trisulfid 3 und MeI Monoquartarsalz 4, dem die Oniumfunktion an einem der geminal substituierten P-Atome auftritt. 4 kann KH THF das instabile korrespondierende Ylid 5 umgewandelt werden. Uberschussiges reagiert 2 oder unter P-C-Spaltung zu mehreren Produkten, denen nur [MePh2PCH2CH2PPh2Me]I2 (6) identifiziert wurde. – Die ebenfalls Addition von Ph2-PCCPPh2 ergibt Tris(diphenylphosphino)ethen (7), dessen Molekulstruktur rontgenographisch bestimmt Konformation entspricht den Vergleichsverbindungen 1 cis-Ph2PCHCHPPh2. Nach geringen Deformationen beurteilt, wird CC-Einheit 7 offenbar weder durch sterische noch elektronische Effekte nennenswert belastet. Nebenprodukt Ph2PCCPPh2 ist gelbe 1,2,3,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadien (8).
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