Phenylsubstituierte Quadricyclanester Synthese, Thermolyse, Cycloadditionen

摘要: Die 1.4- und 1.5-Diphenyl-norbornadienester 6a, b 9a, sowie einige Dihydroderivate (18, 19) werden synthetisiert. Durch direkte Lichtanregung erhalt man die entsprechenden Quadricyclane 7a, 10a, b, deren thermische Bestandigkeit je nach der Stellung Phenylreste betrachtlich variiert (Pyrolyserverlauf angenaherte Halbwertszeiten bestimmt). durch Aceton sensibilisierte Photolyse von liefert Tricyclo[3.2.0.02.7]-hepten-Derivate 31, bzw. 25, 27. Nach vorlaufigen Befunden ist Di-π-Methan-Umlagerung auch im Falle bevorzugt. Bei Umsetzung 10b mit Acetylendicarbonsaure-dimethylester oder Propiolsaure-methylester 1:1-Addukte 33a, 38 erhalten. Phenyl Substituted Esters – Synthesis, Thermolysis, Cycloadditions The and 1.5-diphenyl substituted norbornadiene esters some dihydro derivatives are synthesized. The corresponding quadricyclanes obtained upon direct irradiation. Depending on the position of phenyl substituents thermal stability varies considerably; course their pyrolysis reaction approximate half-lives determined. sensitized (acetone) photolysis leads to tricyclo[3.2.0.02.7]heptene 27, resp. Judged by preliminary results di-π-methane transformation is also favorite pathway in case b. Cycloaddition reactions between 10b, dimethyl acetylenedicarboxylate or methyl propiolate yield 1:1 adducts 38.