Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XVII. Triacetylphosphan aus Tris(trimethylsilyl)phosphan

摘要: Tris(trimethylsilyl)phosphan und Acetylchlorid im uberschus reagieren bei 0°C in Cyclopentan zu Chlortrimethylsilan Triacetylphosphan 3a. Im Unterschied zum entsprechenden 2,2-Dimethylpropionyl-Derivat (Z)-5 b sind die intermediar gebildeten Verbindungen (E)- (Z)-Acetyl-[1-(trimethylsiloxy)athyliden]phosphan 5 a thermisch sehr instabil konnten nicht rein isoliert, sondern nur NMR-spektroskopisch charakterisiert werden. Die Isomeren unterscheiden sich kaum ihren chem. Verschiebungen, aber stark Kopplungskonstanten. Bei unzureichender Kuhlung der Losung bilden verstarktem Ausmas diacetyl-[1-(trimethylsiloxy)vinyl]phosphan 7 Keto-Enol-Tautomeren des Diacetylphosphans K-E-2 a. Zuordnung 1H-NMR-Spektrum auftretenden Signale den 31P-NMR-Resonanzen sichere Identifizierung aller Phosphane wurde erst mit 1H-{31P}-Indor-Experimenten moglich. Auch Nebenprodukte 2a setzen uberschussigem Acetylhalogenid Laufe von Tagen +20°C 3a um. Acyl- and Alkylidenephosphines. XVII. Triacetylphosphine from Tris(trimethylsilyl)-phosphine Tris(trimethylsilyl)phosphine reacts at with excess acetyl chloride cyclopentane to form chlorotrimethylsilane triacetylphosphine In contrast the corresponding 2,2-dimethylpropionyl derivate (Z)-5b intermediate compounds (Z)-acetyl-[1-(trimethylsiloxy)ethylidene]phosphine 5a are thermally instable. They could not be isolated pure state, but were characterized by NMR spectroscopic methods only. The isomers differ scarcely their chemical shift values, very much coupling constants. If solution is cooled unsufficiently diacetyl-[1-(trimethylsiloxy)vinyl]phosphine keto-enol-tautomers of diacetylphosphine K-/E-2a formed greater extend. 1H-{31P}-INDOR experiments allowed correlation between 1H- 31P-NMR resonances hence correct identification phosphines formed. Within days also react an acyl halide give