Solanum-Alkaloide, LXXV. Dehydrierung von Demissidin mit Quecksilber(II)-acetat bzw.N-Brom-succinimid
作者： Klaus Schreiber , Christian Horstmann
关键词: Chemistry 、 Medicinal chemistry 、 Inorganic chemistry
摘要: Dehydrierung des Indolizidinringsystems von Demissidin (5α.22αH.25βH-Solanidanol-(3β), 1) mit Quecksilber(II)-acetat bzw. N-Brom-succinimid fuhrt zu den als Perchlorat isolierten Imoniumsalzen Δ22(N)-5α.25βH-Solanidenols-(3β) (4) und Δ16(N)-5α.22αH.25βH-Solanidenols-(3β) (5). Oxydation Hauptproduktes 4 (etwa 70–80% Gemisches) H2O2 in alkalischem Medium liefert (25S)-3β-Hydroxy-22-oxo-22.23-seco-5α-solanidansaure-(23) (16β-[(2S)-2-Methyl-3-carboxy-propyl-(1)-amino]-3β-hydroxy-5α-22.23-dinor-cholansaurelactam-(22N), 11). Dieses Abbauprodukt wird durch Methylester 12 sowie die O(3)-Acetyl-Derivate 13 14 charakterisiert. Im Gegensatz (1) werden 22-iso-Demissidin (5α.22βH.25βH-Solanidanol-(3β), 2) das an C-22 C-25 stereoisomere 5α.22βH.25αH-Solanidanol-(3β) (3) nicht oder nur geringen Ausbeuten dehydriert.
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