Übergangsmetall-Carben-Komplexe, LXXXV. Pentacarbonyl(organylcarben)chrom- und -wolfram-Reste als Amino-Schutzgruppen für Peptid-Synthesen

摘要: Pentacarbonyl(methoxyorganylcarben)-Komplexe des Chroms und Wolframs (Organyl = CH3, C6H5) reagieren mit Aminosaureestern zu Aminocarben-Komplexen, in denen die Pentacarbonyl-(organylcarbenyl)-Reste als Amino-Schutzgruppen wirken (1–15). Die alkalische Verseifung der Ester liefert Derivate freier Carboxylgruppe (16–18), an Peptidverknupfungen Hilfe Dicyclohexylcarbodiimid/N-Hydroxysuccinimid (DCCD/HOSU)-Methode durchgefuhrt werden. Carbenkomplex-Schutzgruppen konnen Trifluoressigsaure (TFE) wieder abgespalten Dabei beobachtet man bei Pentacarbonyl(organylcarbenyl)wolfram-Gruppen Nebenreaktionen. Abspaltung Carbenkomplex-Schutzgruppe gelingt auch 80proz. Essigsaure. Pentacarbonyl(phenylcarbenyl)wolfram-Gruppe von Wpc-Gly-O Me (8) last sich BBr3 – 25°C abspalten. Transition Metal Carbene Complexes, LXXXV. Pentacarbonyl (organylcarbene)chromium and-tungsten as Amino-Protecting Groups Peptide Syntheses Pentacarbonyl(methoxyorganylcarbene) complexes of chromium and tungsten (organyl react with amino acid esters to give aminocarbene complexes, which the pentacarbonyl (organylcarbenyl) groups act amino-protecting (1–15. The alkaline hydrolysis yields derivatives free carboxyl at peptide coupling reactions are carried out by means dicyclohexylcarbodiimide /N-hydroxysuccinimide (DCCD/HOSU) method. carbene complex protective can be cleaved off trifluoroacetic In case side observed. cleavage protecting group may also achieved 80% acetic acid. pentacarbonyl(phenylcarbenyl) Wpc-Gly-OMe 25°C.