Propellane des Dibenzo[g.p]chrysen-Systems

摘要: Eine cyclisierende Wagner-Meerwein-Umlagerung fuhrte von dem Carbinol 12 zu aromatischen Propellan 31 . Alkalimetall-Spaltung der aliphatischen C–C-Bindung dieses ortho-verknupften Hexaphenylathans war nicht moglich, da sich aus sterischen Grunden keine nahezu ebenen Resonanz-stabilisierten Triphenylmethyl-Anionen ausbilden konnen. Im Gegensatz dazu konnte eine entsprechende des isomeren Hexaphenylathan-Derivats 17 erzielt werden. Diese Verbindung wurde Glykol 15 uber 16 durch radikalische C–C-Verknupfung mit Zinn(II)-chlorid synthetisiert. nahere Untersuchung cyclisierenden zur Synthese Propellanen zeigte, das ein Ringschlus auch dann noch erfolgt, wenn anstelle o.o'-Biphenylen-Restes 1.8-verknupfte Naphthylen-Rest eingefuhrt wird, wobei entsteht. Propellanes of the Dibenzo[g,p]chrysene System A cyclizing Wagner-Meerwein rearrangement converts carbinol into aromatic propellane13. An alkali metal cleavage aliphatic C–C-bond this ortho-linked hexaphenylethane is not possible because formation a nearly planar resonance-stabilized triphenylmethyl anion prevented by steric hindrance. In contrast, in isomeric derivative occurs smoothly. Compound synthesized from glycol radical C–C-coupling using tin(II) chloride. A closer investigation applied to synthesis propellanes shows that ring closure also when 1,8-coupled naphthylene group introduced instead o,o'-biphenylene group. This leads 31.