The Molecular Structure of Allenes and Ketenes VII [1] 13CH Nuclear Spin-Spin Couplings in Monosubstituted Allenes

摘要: From high-resolution 13C-NMR spectra direct and long-range (up to four-bond) carbon-proton coupling constants of allenes have been obtained. Relative signs the determined relating them (absolute) couplings in selected model compounds. The substituent effects on are discussed terms empirical correlations with other molecular properties or usual increments, basis independent-electron MO treatment Fermi contact term using CNDO/S wave functions. Spin density information via π-type conjugation plays an important role for many kinds allenes. Aus hochaufgelosten 13C-NMR-Spektren haben sich 13CH-Kopplungskonstanten Allenen von direkt gebundenen Atomen und longrange-Kopplungskonstanten (von Atomen, die bis zu vier Bindungen getrennt sind) bestimmen lassen. Die relativen Vorzeichen der Kopplungskonstanten sind durch Vergleich mit den (absoluten) bestimmter Modellsubstanzen ermittelt worden. Die Substituenteneffekte auf Kopplungen werden aufgrund empirischer Korrelationen anderen Molekuleigenschaften oder ublichen Substituenteninkrementen diskutiert auch unter Verwendung CNDO/S-Wellenfunktionen Grundlage MO-theoretischen Behandlung des Fermischen Kontaktwechselwirkungsterms. Spindichteinformation uber eine π-artige Konjugation spielt wesentliche Rolle fur viele 13CH-Kopplungen Allene.