Beiträge zur Chemie des Phosphors. 67. Zur Kenntnis der Cyclotriphosphane (PC6H5)3, (PC6H5)2(PC2H5) und (PC6H5)2(PCH3)

摘要: Bei der Reaktion von (CH3)3Si(C6H5)PP(C6H5)Si(CH3)3 mit RPCl2 (R = C6H5, C2H5, CH3) werden die Cyclotriphosphane (PC6H5)31 bzw. (PC6H5)2(PC2H5) 3 (PC6H5)2(PCH3) 4 gebildet. Daneben entstehen entsprechenden einheitlich- gemischtsubstituierten Cyclotetraphosphane, Cyclopentaphosphane und Cyclohexaphosphane. Der Anteil im Reaktionsgemisch nimmt fortlaufend ab, wahrend derjenige ansteigt. Die Ursachen dieser Ringumlagerungen Cyclophosphanen (PR)n diskutiert. Die 1, sind 31P-NMR-Spektrum durch chemische Verschiebungen Bereich +130 bis +160 ppm charakterisiert zeigen damit eine starke Hochfeldverschiebung gegenuber offenkettigen Triphosphanen anderer Ringgrose. Substituenten R auf beiden Seiten P3-Ringebene angeordnet, so das fur zwei mogliche Diastereomere resultieren, in dem statistisch zu erwartenden Populationsverhaltnis nebeneinander vorliegen. 31P-NMR-Parameter 1 mitgeteilt diskutiert. Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 67. About Cyclotriphosphanes (PC6H5)3, (PC6H5)2(PC2H5), and (PC6H5)2(PCH3) The reaction with yields cyclotriphosphanes (PC6H5)31, 3, 4, respectively. Besides, corresponding homo- mixed-substituted cyclotetraphosphanes, cyclopentaphosphanes, cyclohexaphosphanes are formed. The relative concentrations mixtures decrease continuously, whereas those cyclopentaphosphanes increase. reasons for these ring-interconversion reactions cyclophosphanes discussed. The characterized by 31P chemical shifts between that at considerable high field compared open-chain triphosphanes different ring-size. substituents situated on both sides P3-ring plane, thus giving rise two diastereomers observed simultaneously statistically expected ratio. n.m.r. parameters reported discussed.