Aliphatische a‐substituierte Nitrosoverbindungen, III. Zur Photochemie von 2‐Chlor‐2‐nitroso‐ und 3‐Chlor‐3‐nitroso‐p‐menthan

摘要: Die diastereomeren 2-Chlor-2-nitroso- und 3-Chlor-3-nitroso-p-menthane epimerisieren wahrend der Photolyse. Dieses Ergebnis, die Auswertung Quantenausbeuten Photoreaktionen Nachweis eines intermediaren Aminyloxids verfeinern fruheren Aussagen uber den Mechanismus Photolyse von geminal substituierten Nitrosoverbindungen. Die durch Polyphosphorsaure-Cyclisierung des 2-(o-Iodphenylacetyl)malonsaureesters 3 erhaltenen Produkte wurden erneut untersucht ihre Strukturen korrigiert. Vermutlich ergibt Iodabspaltung zunachst 7, nachfolgende Oxidation 8 (statt 5). Verbindung wird zu 11 2) de-hydratisiert. steht mit 10 6) im Gleichgewicht. Aliphatic a-Substituted Nitroso Compounds, III. - Photochemistry of 2-Chloro-2-nitroso- and 3-Chloro-3-nitroso-p-methane The diastereomeric 2-chloro-2-nitroso- 3-chloro-3-nitroso-p-menthanes epimerize during photolysis. This result, together with the evaluation quantum yields photoreactions detection an intermediate aminyl oxide, place our concept mechanism photolysis geminally substituted nitroso compounds on a firmer footing. The products polyphosphoric acid cyclization 2-(o-iodophenylacetyl)malonate have been reinvestigated their structures revised. The reaction proceeds loss iodine, presumably forming which is oxidized to (instead 5) followed by dehydration equilibration hydroquinone 6).