The laser flash-initiated polymerization as a tool of evaluating (individual) kinetic constants of free radical polymerization, 3. Information from degrees of polymerization†

摘要: Equations are derived for the number average and weight degrees of polymerization polymer forming in a laser-initiated photo-polymerization under pseudostationary conditions when termination occurs by disproportionation or recombination if chain transfer is negligible. Analysis at various pulse separations leads to information on rate coefficient propagation (kp) product kt ρ (kt = bimolecular termination, concentration primary radicals produced each flash). As kp2/kt may be evaluated from degree Pw single experiment, least principle, complete resolution into individual constants achieved. It demonstrated an example that data obtained this way styrene 25°C well consistent with those originating other methods. Fur die einer pseudostationaren Laserpuls-induzierten Photopolymerization entstehenden Polymeren werden Gleichungen fur Zahlen- und den Masenmittelwert der Polymerisationsgrade abgeleitet. Der Kettenabbruch kann dabei, bei vernachlassigbarer Kettenubertragun, Disproportionierung oder Rekombination bestehen. Die Analyse verschiedenen Pulsabstanden resultierenden ermoglicht Bestimmung Wachstumskonstanten des Produkts Geschwindigkeitskonstante bimolekularen Kettenabbruchs, Konzentration pro Laserblitz produzierten Primarradikale). Da uberdies k2/kt%/& aus (pseudostationaren) Polymerisationsgeschwindigkeit dem Massenmittel-Polymerisationsgrad im selben Experiment gebildeten berechnet kann, ist es, zumindest Prinzip, moglich, eine vollstahdige Auflosung individuellen GroBen kp, zu erreichen. Anhand eines Beispiels last sich zeigen, das auf diesem Weg Styrolpolymerisation gewonnenen Daten gut mit jenen ubereinstimmen, mittels anderer Methoden erhalten wurden.