Vom Insektizid zu Platons Universum – die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen: neue Wege und neue Ziele

摘要: Das ursprungliche Konzept zur Herstellung pentagonaler Dodecahedrane durch Umwandlung strukturell ahnlicher, sehr energiereicher [1.1.1.1]Pagodane implizierte katalysierte Dehydrocyclisierungen. Damit war ein nur enger Anwendungsbereich vorprogrammiert. Mit Verfahren gezielten, mehrfachen Funktionalisierung dieser Pagodane wurde der Umstieg auf alternative Cyclisierungsverfahren moglich, bei zunehmender Okonomie wurden praktikable Zugange eroffnet zu einer Vielfalt an pentagonalen und nicht-pentagonalen, carba- hetero-cyclischen Dodecahedran-Gerusten mit breit variierbaren Substitutionsmustern. Uber einen solchen Umweg auch das (CH)20-Grundgerust effizienter zuganglich, so lange vermiste thermochemische Daten kalorimetrisch ermittelt werden konnten. Einfach doppelt ungesattigte isolierten CC-Doppelbindungen sind trotz ausergewohnlich starker Pyramidalisierung olefinischen Zentren kinetisch bestandig, dimerisieren aber energischer thermischer Aktivierung. Hoher (Triene – Decaen (C20-Fulleren)?) existieren bislang in Gasphase. Hohere Fullerene, unter anderem C60, entstehen laut massenspektrometrischer Analyse Belichtung halogenhaltiger Dodecahedrane/Pagodane einem 248 nm-Excimerlaser. Transanulare Elektronendelokalisierung ist fur den “schmalen” Pagodan/Isopagodan- “spharischen” Dodecahedran-Kafig verifiziert.