Thermal degradation of polymethylmethacrylate. Energies of activation

摘要: Rate constants of the thermal degradation polymethylmethacrylate fractions have been measured over a range temperatures, and ARRHENIUS equations derived. There are two reactions for this polymer; one “fast” reaction, which is chain-end initiated, due to double-bonded polymer molecules “slow” initiated at random. The energy activation fast reaction much smaller than that slow reaction. Both show levels energies proceeding from long short chains. These increase with decreasing chain length as expected theory. Whereas differences in agreement mechanism consisting initiation, depropagation, second-order termination, reasonable value overall only obtained first-order termination process. Such not unlikely, film contains appreciable amounts monomer stage degradation. percentage conversion some ends still system. It has be concluded isotactic syndiotactic polymethylmethacrylate, degrade by random also On basis results reported here, confusion literature concerning can understood. do depend on but process, conversion, system. Die Geschwindigkeitskonstanten des thermischen Abbaus von Polymethylmethacrylatfraktionen wurden einem weiten Temperaturbereich gemessen und die ARRHENIUS-Gleichungen abgeleitet. Es existieren zwei Abbaureaktionen Fur dieses Polymere: eine „schnelle” Reaktion, vom Kettenende her beginnt Molekulen mit Doppelbindung am zuzuschreiben ist, ferner „langsame” statistisch beginnt. Die Aktivierungsenergie der schnellen Reaktion ist wesentlich niedriger als langsamen Reaktion. Beide zeigen Stufen Aktivierungsenergie, fortschreitend langen zu kurzen Ketten. Diese Aktivierungsenergien steigen abnehmender KettenIange an, wie es theoretisch erwarten ist. Wahrend Energiedifferenzen schnelle Mechanismus „Start - Abbaureaktion Abbruch nach 2. Reaktionsordnung” Ubereinstimmung stehen, wird ein vernunftiger Wert fur Gesamtenergie bei nur Abbruchsprozes 1. Reaktionsordnung erhalten. Solch nicht unwahrscheinlich, da Polymerfilm diesem Abbaustadium merkliche Mengen an Monomerem enthalt. wachsen dem Prozentsatz Umsetzung, solange noch einige Kettenenden im System enthalten sind. mus gefolgert werden, das Abbau isotaktischem syndiotaktischem Polymethylmethacrylat, statistischem Startschritt erfolgt, ebenso Abbruchsreaktion narh Ordnung zeigt. Auf Grund hier gebrachten Ergebnisse, last sich Verwirrung Literatur uber beim Polymeth ylmethacrylat verstehen. Energien hangen Kettenlange, sondern auch Abbauprozesses, Umsetzungsgrad Doppelbindungen ab.