Vergleichende IR-spektroskopische Untersuchungen an Nitrosyl-Komplexen der Übergangsmetalle: I. Diskussion der NO-Valenzschwingungen

摘要: An Hand der IR-Spektren werden Struktur und Bindungsverhaltnisse einer groseren Anzahl von Metallnitrosylverbindungen systematisch untersucht. In den Nitrosylcarbonyl-Komplexen, die sich Stammverbindungen Mn(NO)(CO)4, Mn(NO)3(CO), Fe(NO)2(CO)2 Co(NO)(CO)3 ableiten, fallen NO- CO-Valenzfrequenzen mit zunehmendem Ersatz CO-Gruppen durch andere Liganden L (mit Ausnahme PF3) nach niederen Werten. CO-Kraftkonstanten andern dabei stets im gleichen Verhaltnis. Daraus last auf grundsatzlich gleiche Verhaltnisse in MCO- MNO-Bindungen schliesen. Wie aus Bindungsgraden folgt, ist NO-Gruppe ein starkerer π-Elektronenacceptor. Die Ergebnisse zeigen, das zunehmender Elektronenhulle des Metalls eingebrachten Elektronen auch Ladungsrucktransport (ML) ansteigt. Aus Anderungen NO-Kraftkonstanten bei Variation Fremdliganden innerhalb homologer Verbindungen, wie Mn(NO)3L, Fe(NO)2L2, Mn(NO)2L2X, Fe(NO)2LX etc. (L = PR3, AsR3, SbR3, Nitrile, Amine; X Halogenide, Perfluoralkyle, Mercaptide, Cyanid, Rhodanid), lassen Ruckschlusse Bindung dieser an Metall ziehen. Neben auftretenden ν(NO)- ν(CO)-Banden geben Intensitaten Schwingungen wertvolle Hinweise Komplexe.