Nucleophile aromatische Substitutionen, VIII. Kinetik der Freisetzung des Benz‐ins aus Halogenbenzolen

摘要: Fur die Freisetzung des Benz-ins aus Halogenbenzolen mit starken Basen wurden unterschiedliche Folgen der Halogenreaktivitat beschrieben. Die Kinetische Messung durch potentiometrische Hal⊖-Titration ergibt fur Phenyl-lithium als Base Reaktivitatsfolge F ≫ Br > Cl J. Mit dem schwacher basischen Lithium-piperidid zeigen Halogenbenzole qualitativ gleiche RG-Folge, aber uberraschenderweise hohere RG-Konstanten. Uberschussiges Piperidin setzt RG-Konstante Fluorbenzols herab. wahrend Brom- und Jodbenzols eine Steigerung erfahren. Abhangigkeit RG von Konstitution verwendeten Lithiumamids weist auf sterische Faktoren. — Das Versuchsmaterial steht im Einklang einem zweistufigen Chemismus Arin-Freisetzung Halogenaromaten. o-Lithium-halogenbenzol Zwischenstufe liefert unter LiHal-Abspaltung das Benz-in; konkurrierende Entmetallierung freies Amin tragt unterschiedlichen Amineinflus Rechnung.