Synthese und Kristallstruktur von Di‐μ3‐bromo‐di‐μ3‐cyclo‐propyl‐tetralithium‐Tetrakis(diethylether): Ein Beitrag zum Problem des „Salz‐Effekts”︁ bei Lithiumorganylen

摘要: Aus Losungen der Produkte Reaktion von Cyclopropylbromid mit Lithiummetall in Diethylether last sich ein kristallines Material 2 LiBr · c-C3H5Li 4 (C2H5)2O (1) isolieren, das bei Raumtemperatur seinen Ethergehalt verliert und etherunlosliches, aber Tetrahydrofuran losliches, amorphes Praparat ubergeht. Das Massenspektrum dieser pyrophoren etherfreien Substanz zeigt nur Fragmente LiBr-freien Aggregate (C3H5)mLin. – Die Rontgenstrukturanalyse Titelverbindung 1 ergibt isolierte Gerust-Einheiten aus vier Lithiumatomen Form eines verzerrten Tetraeders. Flachen dieses Tetraeders sind zwei Bromatomen Cyclopropylresten uberbruckt, an jedes Lithiumatom ist Sauerstoffatom Diethylether-Molekuls koordiniert. Orientierung Cyclopropanringe relativ zur zugehorigen Li3-Tetraederflache ekliptisch. Anordnung heraus wird eine Wechselwirkung Wasserstoffatome den CH2-Gruppen moglich. Auf die Beteiligung des Lithiumhalogenids Cluster-Bildung veranderte Reaktionsverhalten salzhaltiger Lithiumalkyle zuruckzufuhren. Synthesis and Crystal Structure of Di-μ3-bromo-di–μ3-cyclopropyl-tetralithium-Tetrakis(diethylether). A Contribution to the “Salt Effect” Problem with Organolithium Compounds From solutions products reaction between cyclopropyl bromide lithium metal diethyl ether a crystalline material is isolated. looses its solvate already at room temperature transformed into ether-insoluble, but tetra-hydrofuran-soluble amorphous product. The mass spectrum this pyrophoric ether-free substance show only fragments LiBr-free aggregates x-ray structure analysis title compound reveals skeleton four atoms form distorted tetrahedron. faces tetrahedron are capped by two bromine groups, each atom oxygen molecule coordinated. orientation cyclopropane rings relative their corresponding Li3 face eclipsed. In conformation interaction CH2 hydrogen favoured. abnormal reactivity salt-containing alkyls thus originating from direct participation halide cluster formation.